聚合物的降解会产生大量氧化产物,如过氧化物、乙醇、酮、醛、酸、过酸、过酸酯和r-内酯。而高温、光照和催化剂,如某些金属和金属离子,都会增加其氧化速率。一般来说,大多数聚合物都含有易发生氧化降解反应的结构单体。
光学分析表明,聚合物的降解产物与低分子量烃类的降解产物具有同样的官能团。tpu通过链聚合、加聚或缩聚作用制得。然后再经过几道加工步骤得到成品。
在整个加工过程中,tpu都会受到热和机械剪切的作用。所设计的成品使用期限一般都为好几年,并且它们的化学、物理和力学性能及感观性在使用期内几乎不发生变化。然而,由于tpu制品在整个使用期间都伴随有氧气、热量、光照和水的存在,在这些条件下,聚合物的分子链便会发生氧化断裂、链贫支或交联反应、因此tpu工业的基础便包括对氧化降解的了解及其预防。
除了氧化反应以外,加工过程中还可能发生老化现象。首先,若成品的温度低于tpu的熔点或玻璃化转变温度,那么就可以观察到结晶或弛豫过程,此过程可导致老化并能增加氧化降解的敏感性。其次,聚酯、聚酰胺和聚氨酯都可能由于水解而导致链的断裂,从而发生降解。,填料、颜料、增强材料和其他添加剂同样会影响产品的氧化敏感度。
对聚合物氧化的研究源于人们对天然橡胶老化现象的关注。Hoffmann对橡胶老化与其对氧的吸收之间的关联性进行了研究。无论有机化合物是否暴露在空气中,它与分子氧之间的反应都会自动进行,因此,后来此类反应被称为自氧化。自氧化有两个特征,即自催化作用和添加剂的作用。这两个特征都是典型的自由基反应(也称为均裂反应),并兀乎总是链式反应。 Bolland 和 Gee•首先研究了自氧化反应。研究结果认为自氧化反应为百由基引发的链反应,该反应与其他自由基反应一样,经历了三步反应:即链引发、链传递和链终止。